Nghiên cứu đặc tính phát thải PeCB và HCB tồn dư trong tro thải từ quá trình đốt công nghiệp
Tạp chí phân tích Hóa, Lý và Sinh học - Tập 25, Số 2/2020
NGHIÊN CỨU ĐẶC TÍNH PHÁT THẢI PeCB VÀ HCB TỒN DƯ
TRONG TRO THẢI TỪ QUÁ TRÌNH ĐỐT CÔNG NGHIỆP
Đến tòa soạn 4-12-2019
Nguyễn Thị Huệ
Viện Công nghệ môi trường, Viện HLKH&CNVN, số 18-Hoàng Quốc Việt, Cầu Giấy, Hà Nội
Trường Đại học Khoa học & Công nghệ Hà Nội, số 18-Hoàng Quốc Việt, Cầu Giấy, Hà Nội
Nguyễn Thị Phương Mai
Viện Công nghệ môi trường, Viện HLKH&CNVN, số 18-Hoàng Quốc Việt, Cầu Giấy, Hà Nội
SUMMARY
STUDY ON CHARACTERIZAION OF PeCB AND HCB IN RESIDUAL ASH
FROM THERMAL INDUSTRIAL PROCESSES
The emission profiles and levels of PeCB, HCB and their correlation in bottom ash and fly ash from
different thermal industrial facilities have been investigated in fly ash and bottom ash from thermal
industrial proceses in Northern Vietnam. The results showed that concentration of PeCB and HCB in
fly ash was higher than that in bottom ash. The level of PeCB, HCB and emission of PeCB, HCB in
both bottom ash and fly ash from municipal waste incinerator were higher than thatfrom other
incineratorand emission factor of PeCB in both bottom ash and fly ash was lower than that of HCB.
The EFs values of PeCB and HCB in fly ash were 60 – 2500 µg/t and 10 – 600 µg/t, respectively,
whereas, the EFs values of PeCB and HCB in bottom ash were 32 -1950 µg/t and 10 – 14400 µg/t,
respectively. The strongest correlation of EFs between PeCB and HCB in bottom ash (r2=0.82) and fly
ash (r2=0.91) was found using line regression suggesting emission of PeCB and HCB has similar
formation mechanism fly ash and bottom ash from various thermal processes. These results can
contribute the database on PeCB and HCB emissions in Vietnam, and could be used in the update data
in the Toolkit for source categoriesand/or classes.
Keywords: PeCB, HCB, emission, incineration, ash, fly
1. GIỚI THIỆU
Hiện nay, trên thế giới có nhiều nghiên cứu,
đánh giá lượng sự phát thải PeCB và HCB
trongtro thải, khí thải vào môi trường từcác
loại lò đốt khác nhaunhư: lò đốt chất thải [3,4],
lò luyện kim [5–9], sản xuất gạch [10], nhà
máy nhiệt điện than [11,12].Các nghiên cứu
này cho thấy hệ số phát thải của chúng là khác
nhau nguyên nhân có thể là do cấu tạo lò đốt
(điều kiện vận hành lò, công nghệ xử lý, nhiên
liệu đốt, nguyên liệu đốt và phương pháp lấy
mẫu). kết quả nghiên cứu của Bailey và cs cho
thấy lượng phát thải toàn cầu của HCB giữa
thập kỷ 1990 xấp xỉ 23000kg/năm (12000 –
Hexachlorobenzene
(HCB)
và
pentachlorobenzene (PeCB) là các chất ô
nhiễm hữu bền vững phát sinh không chủ định
(U-POPs unintentional POPs) theo phụ lục C
của công ước Stockholm. Các chất này có độc
tính cao, bền vững, có khả năng tích lũy sinh
học và vận chuyển tầm xa trong môi trường
(long range environment transport) [1,2]. Giảm
thiểu mức độ phát thải của các chất U-POPs
vào môi trường là một trong những mục tiêu
quan trọng bảo vệ môi trường, phát triển bền
vững được đặt ra trong Công ước Stockholm.
45
92000 kg/năm) [13], và lượng phát thải của
PeCB là 85000 kg/năm[14]. Các nghiên cứu
này cho thấy phát thải PeCB và HCB cao hơn
so với polychlorinated dibenzo-p-dioxins và
2. PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU
2.1. Thu thập mẫu
Trong nghiên cứu này, mẫu tro thải (tro đáy và
tro bay) được thu thập tại 04 lò đốt rác thải
sinh hoạt (Hà Nội, Bắc Ninh, Quảng Ninh và
Hải Dương) và 01 lò luyện kẽm (Hải Phòng)
và 01 lò đốt rác thải y tế, 01 lò luyện thép và
01 nhà máy sản xuất gạch. Tro bay được thu
thập từ túi lọc bụi của lò đốt, tro đáy được thu
thập từ đáy của lò đốt. Khối lượng mẫu tro
khoảng 100 – 200 g. Thông tin chi tiết các loại
lò đốt công nghiệp được chỉ ra ở bảng 1.
2.2. Phân tích mẫu
dibenzofurans
(PCDD/Fs),
dioxin-like
polychlorinated biphenyl (dl-PCB) trong khí
thải và tro đáy và HCB là thành phần chính
trong tro đáy. Ngoài ra, hiện nay, các số liệu về
hệ số phát thải của PeCB và HCB trong tro đáy
và tro bay từ các loại lò đốt khác nhau còn hạn
chế(UNEP, 2013). Do đó, phương pháp thống
kê xác định tương quan giữa PeCB và HCB
được sử dụng để ước lượng hệ số phát thải của
các chất này được sử dụngtrong điều kiện thiếu
dữ liệu về phát thải của chúng trong tro thải từ
lò đốt công nghiệp ở các nước đang phát triển
như Việt Nam sẽ tiết kiệm được chi phí trong
kiểm kê và đánh giá sự phát thải không chủ
định.
Hàm lượng PeCB và HCB trong mẫu tro thải
được xác định trên thiết bị sắc kí khí ghép nối
detector cộng kết điện tử GC-ECD 2010
(Shimadzu, Nhật Bản), cột SPB-608TM (chiều
dài x đường kính x chiều dày pha tĩnh: 30 m x
0,25 mm x 0,25 µm), được miêu tả trong
nghiên cứu trước của tác giả [20]. Cụ thể, 10 g
mẫu tro thải được chiết Soxhlet với 450 mL
hỗn hợp dung môi n-hexane: acetone (1:1)
trong 16 giờ. Dung dịch sau khi chiết được cô
về 1 mL, sau đó làm sạch bằng axit H2SO4 bột
đồng và silicagel chứa 10% than hoạt tính.
Giới hạn phát hiện của phương pháp đối với
PeCB và HCB là 0,05 ng/g.
Ở Việt Nam đã có một số nghiên cứu đánh giá
mức độ phát thải của PeCB, HCB, PCFF/F,
PCDD/Fs và dl-PCB trong khí thải hoặc tro
thải của một số lò đốt công nghiệp [17–19], tuy
nhiên,đánh giá mối tương quan giữa PeCB và
HCB trong tro thải từ lò đốt công nghiệp chưa
đượcnghiên cứu.Do đó, xác định mối tương
quan giữa PeCB và HCB trong tro thải từ các
loại lò đốt khác nhau là cần thiết để cung cấp
cơ sở dữ liệu để xác định và định lượng phát
thải PeCB, HCB ở quốc gia và khu vực. Vì vậy,
nghiên cứu đặc tính phát thải PeCB, HCB và
mối tương quan của chúng trong tro thải từ các
loại lò đốt khác nhau là cần thiết để làm cơ sở
giúp các nhà quản lý đưa ra các chính sách
giảm thiểu, loại bỏ sự phát thải của các hợp
chất này vào môi trường từ các lò đốt công
nghiệp khác nhau.
2.3. Hệ số phát thải
Hệ số phát thải (EFs) của PeCB và HCB được
hình thành từ quá trình đốt cháy của các hoạt
động công nghiệp được tính theo công thức
sau:
EFs (µg/tấn)
nồng độ PeCB/HCB (ng/g)
khối lượng chất thải (kg/tấn) 103
Bảng 1. Thông tin cơ bản một số lò đốt công nghiệp ở phía Bắc, Việt Nam
Công
Công suất
Kí hiệu
mẫu
Khối lượng chất thải
TT Loại lò đốt
Tỉnh
Loại lò
suất
trung bình
(kg)
(tấn/h) năm (h/năm)
Tro đáy
Tro bay
0,12
Rác thải
Quảng Ninh MWI-1
Bắc Ninh MWI-2
Tầng sôi
Tầng sôi
0,3
0,7
4950
4950
0,05
1
sinh hoạt
-
0,08
46
Công
Công suất
Kí hiệu
mẫu
Khối lượng chất thải
TT Loại lò đốt
Tỉnh
Loại lò
suất
trung bình
(kg)
(tấn/h) năm (h/năm)
Tro đáy
0,05
0,05
-
Tro bay
0,12
Hải Dương MWI-3
Hà Nội MWI-4
Luyện kẽm Hải Phòng ZP
Tầng sôi
Tầng sôi
Sản xuất
kẽm
1,0
2,0
2,3
4950
4950
8040
0,12
0,15
2
3
4
Xi măng
Thái
CP
Lò ướt
đồng xử
lý chất
thải
60
7920
0,1
0,2
Nguyên
Luyện thép Thái
Nguyên
SP
Lò quay
2,0
7000
0,02
0,005
3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
đốt, nguyên liệu đầu vào, công nghệ xử lý...
Hàm lượng PeCB trong mẫu tro bay và tro đáy
trong nghiên cứu này thấp hơn so với mẫu tro
bay từ nhà máy tái chế kim loại, luyện kim loại
màu ở Trung Quốc (3,21 – 1035 ng/g) [8,9].
Ngược lại hàm lượng PeCB và HCB trong mẫu
tro thải từ lò đốt rác sinh hoạt thấp hơn so với
3.1. Hàm lượng PeCB và HCB trong tro thải
một số lò đốt ở khu vực phía bắc Việt Nam
Kết quả phân tích hàm lượng PeCB và HCB
trong mẫu tro đáy và tro bay từ các loại lò đốt
khác nhau được chỉ ra ở hình 1. Kết quả nghiên
cứu cho thấy hàm lượng PeCB và HCB trong
mẫu tro thải của các lò đốt rác sinh hoạt cao
hơn so với nồng độ của chúng trong mẫu tro
thải từ lò luyện kim, xi măng và luyện thép.
Kết quả cũng cho thấy, nhìn chung trong tất cả
loại lò đốt công nghiệp hàm lượng PeCB và
HCB trong tro bay cao hơn so với hàm lượng
của chúng trong tro đáy. Kết quả nghiên cứu
cho thấy hàm lượng PeCB và HCB khác nhau
giữa các loại lò đốt, tro đáy và tro bay, điều
này có thể là do sự khác nhau giữa các loại lò
nghiên cứu của Takaoka
ở Nhật Bản
(PeCB:110 – 480 ng/g, HCB: 45 – 320 ng/g)
[21].
3.2. Hệ số phát thải của PeCB và HCB tại
một số lò đốt ở khu vực phía bắc Việt Nam
Bảng 2 cho thấy, hệ số phát thải PeCB và HCB
trong tro bay lần lượt là 60 – 2500 µg/tấn và 10
– 6000 µg/tấn. Hệ số phát thải của PeCB và
HCB trong tro đáy lần lượt là 32 -1950 µg/tấn
và 10 – 14400 µg/tấn.
140
120
100
80
PeCB HCB
60
40
20
0
Tro Tro
bay đáy
Tro Tro
bay đáy
Tro Tro
bay đáy
Tro Tro
bay đáy
Tro Tro
bay đáy
Tro Tro
bay đáy
Tro Tro
bay đáy
MWI -MWI -MWI -MWI - MWI -MWI -MWI -MWI - ZP
4
ZP
CP
CP
SP
SP
1
1
2
2
3
3
4
Hình 1. Hàm lượng PeCB và HCB trong mẫu tro thải từ các loại lò đốt công nghiệp
47
Nhìn chung, hệ số phát thải HCB > PeCB
trong tro bay và tro đáy đối với tất cả các loại
lò đốt công nghiệp. Trong tất cả các loại lò đốt,
hệ số phát thải của PeCB và HCB trong tro bay
và tro đáy của lò đốt rác thải sinh hoạt lớn hơn
so với hệ số phát thải của PeCB và HCB từ lò
luyện kẽm, xi măng và luyện thép.Hệ số phát
thải PeCB và HCB trong tro bay cao hơn trong
tro đáy, và hệ số phát thải từ lò đốt rác sinh
hoạt cao hơn so với các loại lò đốt khác, điều
này cho thấy nguy cơ ô nhiễm PeCB và HCB
trong tro thải từ lò đốt công nghiệp trong môi
trường là có thể xảy ra.So sánh với nghiên cứu
trên thế giới, hệ số phát thải PeCB (350 -2500
µg/tấn) và HCB (640 - 6000 µg/tấn) trong tro
bay từ lò đốt rác sinh hoạt cao hơn so với lò
đốt rác sinh hoạt ở Trung Quốc (PeCB: 286 –
435 µg/tấn; HCB:1350 – 1790 µg/tấn), [22].
Mặc dù, hệ số phát thải của PeCB và HCB
trong các loại lò đốt ở Việt Nam còn hạn chế,
tuy nhiên số liệu của nghiên cứu này được sử
dụng trong bộ công cụ UNEP Toolkit để xác
định và định lượng phát thải PeCB, HCB cho
các loại nguồn thải khác nhau của Việt Nam và
khu vực.
Bảng 2. Hệ số phát thải của PeCB, HCB trong
tro đáy và tro bay từ các loại lò đốt khác nhau
ở miền bắc Việt Nam
Kí hiệu
lò đốt
Hệ số phát thải (µg/tấn)
PeCB
350
-
HCB
2400
640
Tro bay
MWI-1
MWI-2
MWI-3
MWI-4
ZP
1350
2500
-
3600
6000
600
CP
240
60
400
SP
10
Tro đáy
MWI-1
MWI-2
MWI-3
MWI-4
ZP
1200
100
1950
235
-
2400
240
14400
480
315
CP
170
32
200
SP
10
3.3. Mối tương quan giữa sự phát thải PeCB
và HCB trong tro thải
fly ash
bottom ash
Mối tương quan giữa sự phát thải PeCB và
HCB trong tro thải từ các loại lò đốt khác nhau
được chỉ ra ở hình 2. Kết quả cho thấy có mối
tương quan chặt chẽ giữa sự phát thải của
PeCB và HCB trong tro bay (r2 = 0,91) và tro
đáy (r2 = 0,82), điều này cho thấy cơ chế hình
thành PeCB và HCB trong tro bay và tro đáy
từ các loại lò đốt công nghiệp là giống nhau.
Tuy nhiên, do số liệu hạn chế của nghiên cứu
này nên nhóm tác giả không thể xây dựng được
mối tương quan giữa PeCB và HCB đối với
từng loại lò đốt công nghiệp khác nhau. Mặc
dù vậy, đây là kết quả ban đầu xác định mối
trương quan giữa PeCB và HCB trong mẫu tro
thải từ các loại lò đốt khác nhau. Kết quả này
là cơ sở giúp các nhà quản lý đưa ra các chính
sách, biện pháp quản lý sự phát thải các hợp
chất không chủ định vào môi trường đối với
mỗi loại lò đốt công nghiệp khác nhau.
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
R² = 0.8277
R² = 0.9152
0
1000
2000
3000
PeCB (µg/tấn)
Hình 2. Mối tương quan giữa PeCB và HCB
trong mẫu tro thải từ các loại lò đốt công
nghiệp
4. KẾT LUẬN
Hàm lượng PeCB, HCB và mối tương quan
giữa sự phát thải của chúng trong tro đáy, tro
bay từ một số lò đốt công nghiệp được nghiên
cứu. Kết quả chỉ ra rằng, hàm lượng, hệ số phát
thải PeCB và HCB trong mẫu tro thải từ lò đốt
rác sinh hoạt cao hơn so với lò luyện kim, xi
măng và luyện thép. Trong các loại lò đốt công
48
nghiệp, hàm lượng PeCB và HCB trong tro
bay cao hơn so với tro đáy, trong khi đó hệ số
phát thải HCB lớn hơn PeCB trong tro thải từ
các loại lò đốt công nghiệp. Kết quả xác định
tương quan PeCB và HCB cho thấy có mối
tương quan chặt chẽ giữa sự phát thải của
PeCB và HCB trong tro bay (r2 = 0,91) và tro
đáy (r2 = 0,82), điều này cho thấy cơ chế hình
thành PeCB và HCB trong tro bay và tro đáy
từ các loại lò đốt công nghiệp là giống
nhau.Kết quả này là cơ sở giúp các nhà quản lý
đưa ra các chính sách, biện pháp quản lý phát
thải các hợp chất không chủ định vào môi
trường đối với mỗi loại lò đốt công nghiệp
khác nhau, góp phần xác định và định lượng sự
phát thải PeCB và HCB bằng bộ công cụ
UNEPToolkit.
85
(2011)
1707–1712.
doi:10.1016/j.chemosphere.2011.09.016.
[6] P. Antunes, P. Viana, T. Vinhas, J. Rivera,
E.M.S.M. Gaspar, Chemosphere Emission
profiles of polychlorinated dibenzodioxins ,
polychlorinated dibenzofurans ( PCDD / Fs ),
dioxin-like PCBs and hexachlorobenzene
( HCB ) from secondary metallurgy industries
in Portugal, Chemosphere. 88 (2012) 1332–
1339. doi:10.1016/j.chemosphere.2012.05.032.
[7] S. Li, Z. Minghui, W. Liu, G. Liu, K. Xiao,
C. Li, Estimation and characterization of
unintentionally produced persistent organic
pollutant emission from converter steelmaking
processes, Environ. Sci. Pollut. Res. Int. 21
(2014). doi:10.1007/s11356-014-2652-y.
[8] Z. Nie, M. Zheng, G. Liu, W. Liu, P. Lv, B.
Zhang, G. Su, L. Gao, K. Xiao, A preliminary
investigation of unintentional POP emissions
from thermal wire reclamation at industrial
scrap metal recycling parks in China, J. Hazard.
TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1] S.N. Meijer, W.A. Ockenden, Global
Distribution and Budget of PCBs and HCB in
Background Surface Soilsꢀ: Implications for
Sources and Environmental Processes, (2003)
667–672. doi:10.1021/es025809l.
Mater.
215–216
(2012)
259–265.
doi:10.1016/J.JHAZMAT.2012.02.062.
[2] L. Shen, F. Wania, Y. D. Lei, C. Teixeira,
D. C. G. Muir, T. F. Bidleman, Atmospheric
Distribution and Long-Range Transport
Behavior of Organochlorine Pesticides in
North America, Environ. Sci. & Technol.
39 (2004) 409–420. doi:10.1021/es049489c.
[3] T. Zhang, H. Fiedler, G. Yu, G.S. Ochoa,
W.F. Carroll, B.K. Gullett, S. Marklund, A.
Touati, Emissions of unintentional persistent
organic pollutants from open burning of
municipal solid waste from developing
countries, Chemosphere. 84 (2011) 994–1001.
doi:10.1016/j.chemosphere.2011.04.070.
[9] Z. Nie, G. Liu, W. Liu, B. Zhang, M.
Zheng, Characterization and quantification of
unintentional POP emissions from primary and
secondary copper metallurgical processes in
China, Atmos. Environ. 57 (2012) 109–115.
doi:10.1016/j.atmosenv.2012.04.048.
[10] Y.Q. Li, M.X. Zhan, T. Chen, J. Zhang,
X.D. Li, J.H. Yan, A. Buekens, Formation,
reduction and emission behaviors of CBzs and
PCDD/Fs from cement plants, Aerosol Air
Qual.
Res.
16
(2016)
1942–1953.
doi:10.4209/aaqr.2016.01.0045.
[11] G. Liu, M. Zheng, W. Liu, C. Wang, B.
Zhang, L. Gao, G. Su, K.E. Xiao, P. Lv,
Atmospheric emission of PCDD/Fs, PCBs,
hexachlorobenzene, and pentachlorobenzene
from the coking industry, Environ. Sci.
[4] X. Li, Y. Ren, S. Ji, X. Hou, T. Chen, S. Lu,
J. Yan, Emission characteristics of hazardous
components in municipal solid waste
incinerator residual ash, J. Zhejiang Univ. A.
16
(2015)
316–325.
Technol.
43
(2009)
9196–9201.
doi:10.1631/jzus.A1400142.
doi:10.1021/es902429m.
[5] Z. Nie, M. Zheng, W. Liu, B. Zhang, G.
Liu, G. Su, P. Lv, K. Xiao, Estimation and
characterization of PCDD/Fs, dl-PCBs, PCNs,
HxCBz and PeCBz emissions from magnesium
metallurgy facilities in China, Chemosphere.
[12] G. Liu, W. Liu, Z. Cai, M. Zheng,
Concentrations, profiles, and emission factors
of unintentionally produced persistent organic
pollutants in fly ash from coking processes, J.
49
Hazard. Mater. 261 (2013) 421–426.
doi:10.1016/J.JHAZMAT.2013.07.063.
Thi, T. Nghiem Xuan, N.H. Tung, Emission of
Unintentionally Produced Persistent Organic
Pollutants from Some Industrial Processes in
Northern Vietnam, Bull. Environ. Contam.
[13] R.E. Bailey, Global hexachlorobenzene
emissions, Chemosphere. 43 (2001) 167–182.
doi:10.1016/S0045-6535(00)00186-7.
Toxicol.
102
(2019)
287–296.
[14] ICCA/WCC, International Council of
doi:10.1007/s00128-018-2519-x.
Chemical
Associations/World
Chlorine
[19] N.T. Hue, T.T.T. Nguyen, N.H. Tung,
A.Q. Hoang, L.H. Pham, T.B. Minh, Levels,
profiles, and emission characteristics of
chlorobenzenes in ash samples from some
industrial thermal facilities in northern
Vietnam, Environ. Sci. Pollut. Res. 26 (2019)
188–198. doi:10.1007/s11356-018-3591-9.
[20] N.T. Hue, N.T.T. Thuy, N.H. Tung,
Council, ICCA-wcc Submission for PeCB &
All Risk Profiles for the POPs Review
Committee of the Stockholm Convention
Including Annexes. IUPAC-NIST solubility
[15] W. Gong, H. Fiedler, X. Liu, B. Wang, G.
Yu, Emission factors of unintentional HCB and
PeCBz and their correlation with PCDD/PCDF,
Environ. Pollut. 230 (2017) 516–522.
doi:10.1016/J.ENVPOL.2017.05.082.
Polychlorobenzenes
and
polychlorinated
biphenyls in ash and soil from several
industrial areas in North Vietnam: residue
concentrations, profiles and risk assessment,
Environ. Geochem. Health. 38 (2016) 399–411.
doi:10.1007/s10653-015-9726-8.
[16] UNEP, Toolkit for Identification and
Quantification of Releases of Dioxins, Furans
and Other Unintentional POPs, 2013.
UNEP-POPS-TOOLKIT-2012-En.pdf.
[21] M. Takaoka, P. Liao, N. Takeda, T.
Fujiwara, K. Oshita, The behavior of PCDD/Fs,
PCBs, chlorobenzenes and chlorophenols in
wet scrubbing system of municipal solid waste
incinerator, Chemosphere. 53 (2003) 153–161.
doi:10.1016/S0045-6535(03)00437-5.
[17] M.T.N. Pham, H.Q. Anh, X.T. Nghiem,
B.M. Tu, T.N. Dao, M.H. Nguyen,
Characterization of PCDD/Fs and dioxin-like
PCBs in flue gas from thermal industrial
processes in Vietnam:
investigation on emission profiles and levels,
Chemosphere. 225 (2019) 238–246.
A
comprehensive
[22] Y. Li, Y. Yang, G. Yu, J. Huang, B. Wang,
S. Deng, Y. Wang, Emission of unintentionally
produced
persistent
organic
pollutants
doi:10.1016/J.CHEMOSPHERE.2019.03.024.
[18] N.T. Hue, T. Nguyen Thi Thu, L. Pham
Hai, H. Nguyen Thanh, H. Chu Viet, H. Chu
(UPOPs) from municipal waste incinerators in
China, Chemosphere. 158 (2016) 17–23.
doi:10.1016/J.CHEMOSPHERE.2016.05.037.
50
6 trang
18/04/2022
1220
Bạn đang xem tài liệu "Nghiên cứu đặc tính phát thải PeCB và HCB tồn dư trong tro thải từ quá trình đốt công nghiệp", để tải tài liệu gốc về máy hãy click vào nút Download ở trên
File đính kèm:
- nghien_cuu_dac_tinh_phat_thai_pecb_va_hcb_ton_du_trong_tro_t.pdf
